化學(xué)成分分析的基本知識 方法及原理介紹

日期:2022-02-18 16:23:00 瀏覽量:1989 標(biāo)簽: 化學(xué)成分分析 成分分析

一、化學(xué)分析方法 

化學(xué)分析從大類分是指經(jīng)典的重量分析和容量分析。重量分析是指根據(jù)試樣經(jīng)過化學(xué)實驗反應(yīng)后生成的產(chǎn)物的質(zhì)量來計算式樣的化學(xué)組成,多數(shù)是指質(zhì)量法。容量法是指根據(jù)試樣在反應(yīng)中所需要消耗的標(biāo)準(zhǔn)試液的體積。容量法即可以測定式樣的主要成分,也可以測定試樣的次要成分。 

1.1重量分析 

指采用添加化學(xué)試劑是待測物質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的沉淀物,并通過測定沉淀物的質(zhì)量來確定待測物的含量。 

1.2容量分析 

滴定分析主要分為酸堿滴定分析、絡(luò)合滴定分析、氧化還原滴定分析、沉淀滴定分析。 

酸堿滴定分析是指以酸堿中和反應(yīng)為原理,利用酸性標(biāo)定物來滴定堿性物質(zhì)或利用堿性標(biāo)定物來滴定酸性待測物,最后以酸堿指示劑(如酚酞等)的變化來確定滴定的終點,通過加入的標(biāo)定物的多少來確定待測物質(zhì)的含量。 

絡(luò)合滴定分析是指以絡(luò)合反應(yīng)(形成配合物)反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法。如EDTA與金屬離子發(fā)生顯色反應(yīng)來確定金屬離子的含量等。絡(luò)合反應(yīng)廣泛地應(yīng)用于分析化學(xué)的各種分離與測定中,如許多顯色劑,萃取劑,沉淀劑,掩蔽劑等都是絡(luò)合劑,因此,有關(guān)絡(luò)合反應(yīng)的理論和實踐知識,是分析化學(xué)的重要內(nèi)容之一。 

氧化還原滴定分析:是以溶液中氧化劑和還原劑之間的電子轉(zhuǎn)移為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。氧化還原滴定法應(yīng)用非常廣泛,它不僅可用于無機分析,而且可以廣泛用于有機分析,許多具有氧化性或還原性的有機化合物可以用氧化還原滴定法來加以測定。通常借助指示劑來判斷。有些滴定劑溶液或被滴定物質(zhì)本身有足夠深的顏色,如果反應(yīng)后褪色,則其本身就可起指示劑的作用,例如高錳酸鉀。而可溶性淀粉與痕量碘能產(chǎn)生深藍色,當(dāng)?shù)獗贿€原成碘離子時,深藍色消失,因此在碘量法中,通常用淀粉溶液作指示劑。

沉淀滴定分析:是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法,又稱銀量法(以硝酸銀液為滴定液,測定能與Ag+反應(yīng)生成難溶性沉淀的一種容量分析法)。雖然可定量進行的沉淀反應(yīng)很多,但由于缺乏合適的指示劑,而應(yīng)用于沉淀滴定的反應(yīng)并不多,目前比較有實際意義的是銀量法。 

化學(xué)成分分析的基本知識 方法及原理介紹

二、儀器分析 

2.1電化學(xué)分析 

是指應(yīng)用電化學(xué)原理和技術(shù),是利用原電池模型的原理來分析所測樣品的電極種類及電解液的組成及含量和兩者之間的電化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系而建立起來的一類分析方法?,F(xiàn)在一般是使用電化學(xué)工作站來對樣品進行測試。其特點是靈敏度高,選擇性好,設(shè)備簡單,操作方便,應(yīng)用范圍廣。根據(jù)測量的電信號不同,電化學(xué)分析法可分為電位法、電解法、電導(dǎo)法和伏安法。 

電位法是通過測量電極電動勢以求得待測物質(zhì)含量的分析方法。若根據(jù)電極電位測量值,直接求算待測物的含量,稱為直接電位法;若根據(jù)滴定過程中電極電位的變化以確定滴定的終點,稱為電位滴定法。 

電解法是根據(jù)通電時,待測物在電他電極上發(fā)生定量沉積的性質(zhì)以確定待測物含量的分析方法。 

電導(dǎo)法是根據(jù)電解質(zhì)溶液中溶質(zhì)溶度的不同,其電導(dǎo)率也不同的原理,而測量分析溶液的電導(dǎo)以確定待測物含量的分析方法。 

伏安法是將一微電極插入待測溶液中,根據(jù)被測物質(zhì)在電解過程中的電流-電壓變化曲線來進行定性或定量分析的一種電化學(xué)分析方法。 

2.2光化學(xué)分析 

光化學(xué)分析是基于能量作用于物質(zhì)后,根據(jù)物質(zhì)發(fā)射、吸收電磁輻射以及物質(zhì)與電磁輻射的相互作用來進行分析的化學(xué)分析方法。其主要可分為光譜法和非光譜法兩大類。光譜法是基于輻射能與物質(zhì)相互作用時,測量有無之內(nèi)不發(fā)生量子化的能級之間的躍遷而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長和強度而進行分析的方法。主要有原子吸收光譜法(AAS)、原子發(fā)射光譜法(AES)、原子熒光分析法(AFS)、紅外光譜法(IR)等。非光譜法是基于光的波動性而對物質(zhì)進行測試,主要有分光光度法和旋光法等。

2.2.1原子吸收光譜法(AAS) 

原子吸收光譜法是利用氣態(tài)原子可以吸收一定波長的光輻射,使原子中外層的電子從基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)的現(xiàn)象而建立的。由于各種原子中電子的能級不同,將有選擇性地共振吸收一定波長的輻射光,這個共振吸收波長恰好等于該原子受激發(fā)后發(fā)射光譜的波長,由此可作為元素定性的依據(jù),而吸收輻射的強度可作為定量的依據(jù)。 

其基本原理是每一種元素的原子不僅可以發(fā)射一系列特征譜線,也可以吸收與發(fā)射線波長相同的特征譜線。當(dāng)光源發(fā)射的某一特征波長的光通過原子蒸氣時,即入射輻射的頻率等于原子中的電子由基態(tài)躍遷到較高能態(tài)(一般情況下都是*激發(fā)態(tài))所需要的能量頻率時,原子中的外層電子將選擇性地吸收其同種元素所發(fā)射的特征譜線,使入射光減弱。特征譜線因吸收而減弱的程度稱吸光度A,與被測元素的含量成正比:A=KC  式中K為常數(shù);C為試樣濃度;K包含了所有的常數(shù)。此式就是原子吸收光譜法進行定量分析的理論基礎(chǔ)由于原子能級是量子化的,因此,在所有的情況下,原子對輻射的吸收都是有選擇性的。由于各元素的原子結(jié)構(gòu)和外層電子的排布不同,元素從基態(tài)躍遷至*激發(fā)態(tài)時吸收的能量不同,因而各元素的共振吸收線具有不同的特征。 

2.2.2原子發(fā)射光譜法(AES) 

原子發(fā)射光譜法是依據(jù)各種元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下,發(fā)射特征的電磁輻射,而進行元素的定性與定量分析的方法,是光譜學(xué)各個分支中最為古老的一種,可同時檢測一個樣品中的多種元素。 

其基本原理是各物質(zhì)的組成元素的原子的原子核外圍繞著不斷運動的電子,電子處在一定的能級上,具有一定的能量。從整個原子來看,在一定的運動狀態(tài)下,它也是處在一定的能級上,具有一定的能量。在一般情況下,大多數(shù)原子處在最低的能級狀態(tài),即基態(tài)?;鶓B(tài)原子在激發(fā)光源(即外界能量)的作用下,獲得足夠的能量,其外層電子躍遷到較高能級狀態(tài)的激發(fā)態(tài),這個過程叫激發(fā)。處在激發(fā)態(tài)的原子是很不穩(wěn)定的,在極短的時間內(nèi)(10s)外層電子便躍遷回基態(tài)或其它較低的能態(tài)而釋放出多余的能量。釋放能量的方式可以是通過與其它粒子的碰撞,進行能量的傳遞,這是無輻射躍遷,也可以以一定波長的電磁波形式輻射出去,其釋放的能量及輻射線的波長(頻率)要符合波爾的能量定律。

2.2.3原子熒光分析法(AFS) 

原子熒光分析法是以原子在輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強度進行定量分析的發(fā)射光譜分析法。但所用儀器與原子吸收光譜法相近。原子熒光光譜分析法具有很高的靈敏度,校正曲線的線性范圍寬,能進行多元素同時測定。 原子熒光光譜是介于原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜之間的光譜分析技術(shù)。 

其基本原理是通過測量待測元素的原子蒸氣在一定波長的輻射能激發(fā)下發(fā)射的熒光強度而進行定量分析。原子熒光的波長在紫外、可見光區(qū)。氣態(tài)自由原子吸收特征波長的輻射后,原子的外層電子從基態(tài)或低能態(tài)躍遷到高能態(tài),約經(jīng)10-8秒,又躍遷至基態(tài)或低能態(tài),同時發(fā)射出熒光。若原子熒光的波長與吸收線波長相同,稱為共振熒光;若不同,則稱為非共振熒光。共振熒光強度大,分析中應(yīng)用最多。在一定條件下,共振熒光強度與樣品中某元素濃度成正比,從而通過測試共振熒光的強度來確定待測元素的含量。 

2.2.4分光光度法 

分光光度法是通過測定被測物質(zhì)在特定波長處或一定波長范圍內(nèi)光的吸光度或發(fā)光強度,對該物質(zhì)進行定性和定量分析的方法。 

其基本原理是在分光光度計測試中,將不同波長的光連續(xù)地照射到一定濃度的樣品溶液時,便可得到與不同波長相對應(yīng)的吸收強度。再以波長(λ)為橫坐標(biāo),吸收強度(A)為縱坐標(biāo),就可繪出該物質(zhì)的吸收光譜曲線。利用該曲線進行物質(zhì)定性、定量的分析方法,稱為分光光度法,也稱為吸收光譜法。用紫外光源測定無色物質(zhì)的方法,稱為紫外分光光度法;用可見光光源測定有色物質(zhì)的方法,稱為可見光光度法。 

2.2.5旋光法 

旋光法是基于許多物質(zhì)都具有旋光性(又稱光學(xué)活性)如含有手征性碳原子的有機化合物,從而利用物質(zhì)的旋光性質(zhì)測定溶液濃度的方法。 

其基本原理是將樣品在指定的溶劑中配成一定濃度的溶液,采用旋光計測得樣品的旋光度并算出比旋光度,然后與標(biāo)準(zhǔn)比較,或以不同濃度溶液制出標(biāo)準(zhǔn)曲線即工作曲線,求出含量。 

2.3色譜分析

色譜分析是指通過利用不同物質(zhì)在不同相態(tài)的選擇性分配,以流動相對固定相中的混合物進行洗脫,混合物中不同的物質(zhì)會以不同的速度沿固定相移動,最終達到分離的效果。色譜法中有兩個相,一個相是流動相,另一個相是固定相。如果用液體作流動相,就叫液相色譜,用氣體作流動相,就叫氣相色譜。 

2.3.1氣相色譜法 

氣相色譜法的基本原理是利用氣相色譜儀中的一根流通型的狹長管道(色譜柱)。在色譜柱中,不同的樣品由于具有不同的物理和化學(xué)性質(zhì),與特定的柱填充物(固定相)有著不同的相互作用而被氣流(載氣,流動相)以不同的速率帶動。當(dāng)化合物從柱的末端流出時,它們被檢測器檢測到,產(chǎn)生相應(yīng)的信號,并被轉(zhuǎn)化為電信號輸出。在色譜柱中固定相的作用是分離不同的組分,使得不同的組分在不同的時間(保留時間)從柱的末端流出。其它影響物質(zhì)流出柱的順序及保留時間的因素包括載氣的流速,溫度等。而氣相色譜法中可以使用的檢測器有很多種,最常用的有火焰電離檢測器(FID)與熱導(dǎo)檢測器(TCD)。 

2.3.2液相色譜法 

液相色譜法的基本原理是基于混合物中各組分對兩相親和力的差別。根據(jù)固定相的不同,液相色譜分為液固色譜、液液色譜和鍵合相色譜。應(yīng)用最廣的是以硅膠為填料的液固色譜和以微硅膠為基質(zhì)的鍵合相色譜。根據(jù)固定相的形式,液相色譜法可以分為柱色譜法、紙色譜法及薄層色譜法。按吸附力可分為吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜和凝膠滲透色譜。近年來,在液相柱色譜系統(tǒng)中加上高壓液流系統(tǒng),使流動相在高壓下快速流動,以提高分離效果,因此出現(xiàn)了(又稱高壓)液相色譜法。檢測器主要有紫外吸收檢測器、熒光檢測器、電化學(xué)檢測器和折光示差檢測器,其中以紫外吸收檢測器使用最廣。 

2.4波譜分析 

波譜分析是指物質(zhì)在光(電磁波)的照射下,引起分子內(nèi)部某種運動,從而吸收或散射某種波長的光,將入射光強度變化或散射光的信號記錄下來,得到一張信號強度與光的波長或波數(shù)(頻率)或散射角度的關(guān)系圖,用于物質(zhì)結(jié)構(gòu)、組成及化學(xué)變化的分析,這就叫波譜法。波譜法主要包括紅外光譜、紫外光譜、核磁共振和質(zhì)譜,簡稱為四譜。除此之外還包含有拉曼光譜等。 

2.4.1紅外光譜法(IR)

紅外光譜法是分子吸收光譜的一種,是通過將一束不同波長的紅外射線照射到物質(zhì)的分子上,某些特定波長的紅外射線被吸收,形成這一分子的紅外吸收光譜。每種分子都有由其組成和結(jié)構(gòu)決定的獨有的紅外吸收光譜,據(jù)此可以對分子進行結(jié)構(gòu)分析和鑒定。主要是應(yīng)用于測試有機分子的價鍵結(jié)構(gòu)以及官能團的種類等。 

其基本原理是當(dāng)一束具有連續(xù)波長的紅外光通過物質(zhì),物質(zhì)分子中某個基團的振動頻率或轉(zhuǎn)動頻率和紅外光的頻率一樣時,分子就吸收能量由原來的基態(tài)振(轉(zhuǎn))動能級躍遷到能量較高的振(轉(zhuǎn))動能級,分子吸收紅外輻射后發(fā)生振動和轉(zhuǎn)動能級的躍遷,該處波長的光就被物質(zhì)吸收。所以,紅外光譜法實質(zhì)上是一種根據(jù)分子內(nèi)部原子間的相對振動和分子轉(zhuǎn)動等信息來確定物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)和鑒別化合物的分析方法。 

2.4.2紫外光譜法(UV) 

紫外光譜法是測定物質(zhì)分子在紫外光區(qū)吸收光譜的分析方法。其基本原理是物質(zhì)吸收紫外光后,其價電子從低能級向高能級躍遷,須吸收波長在200~1000 nm范圍內(nèi)的光,此波長恰好落在紫外-可見光區(qū)域,從而產(chǎn)生相應(yīng)的吸收峰。并非所有的有機物質(zhì)在紫外光區(qū)都有吸收,只有那些具有共軛雙鍵(π鍵)的化合物,其π電子易于被激發(fā)發(fā)生躍遷,在紫外光區(qū)形成特征性的吸收峰。 

2.4.3核磁共振譜法(NMR) 

核磁共振譜法是指具有核磁性質(zhì)的原子核(或稱磁性核或自旋核),在高強磁場的作用下,吸收射頻輻射,引起核自旋能級的躍遷所產(chǎn)生的波譜,叫核磁共振波譜。而利用核磁共振波譜進行分析的方法,叫做核磁共振波譜法。 

2.4.4質(zhì)譜法 

質(zhì)譜法是指用電場和磁場將運動的離子(帶電荷的原子、分子或分子碎片,有分子離子、同位素離子、碎片離子、重排離子、多電荷離子、亞穩(wěn)離子、負(fù)離子和離子-分子相互作用產(chǎn)生的離子)按它們的荷質(zhì)比分離后進行檢測的方法。測出離子準(zhǔn)確質(zhì)量即可確定離子的化合物組成。這是由于核素的準(zhǔn)確質(zhì)量是具有多位小數(shù),決不會有兩個核素的質(zhì)量是一樣的,而且決不會有一種核素的質(zhì)量恰好是另一核素質(zhì)量的整數(shù)倍。分析這些離子即可獲得化合物的分子量、化學(xué)結(jié)構(gòu)、裂解規(guī)律和由單分子分解形成的某些離子間存在的某種相互關(guān)系等信息。

其基本原理是使試樣中各組分進行電離生成不同荷質(zhì)比的離子,經(jīng)加速電場的作用,形成離子束,進入質(zhì)量分析器,利用電場和磁場使發(fā)生相反的速度色散,在磁場中離子發(fā)生角速度矢量相反的偏轉(zhuǎn),即速度慢的離子依然偏轉(zhuǎn)大,速度快的偏轉(zhuǎn)??;當(dāng)兩個場的偏轉(zhuǎn)作用彼此補償時,它們的軌道便相交于一點。與此同時,在磁場中還能發(fā)生質(zhì)量的分離,這樣就使具有同一質(zhì)荷比而速度不同的離子聚焦在同一點上,不同質(zhì)荷比的離子聚焦在不同的點上,將它們分別聚焦而得到質(zhì)譜圖,從而確定其質(zhì)量。 

2.4.5拉曼光譜法 

拉曼光譜法是一種散射光譜。拉曼光譜分析法是基于印度科學(xué)家C.V.拉曼(Raman)所發(fā)現(xiàn)的拉曼散射效應(yīng),對與入射光頻率不同的散射光譜進行分析以得到分子振動、轉(zhuǎn)動方面信息,并應(yīng)用于分子結(jié)構(gòu)研究的一種分析方法。 

其基本原理是當(dāng)光照射到物質(zhì)上會發(fā)生彈性散射和非彈性散射,其中彈性散射的散射光是與激發(fā)光波長相同的成分,非彈性散射的散射光有比激發(fā)光波長長的和短的成分,則統(tǒng)稱為拉曼效應(yīng)。由于拉曼效應(yīng)起源于分子振動(和點陣振動)與轉(zhuǎn)動,因此從拉曼光譜中可以得到分子振動能級(點陣振動能級)與轉(zhuǎn)動能級結(jié)構(gòu)的知識。其中)。如果分子能級的躍遷僅僅涉及轉(zhuǎn)動能級,則發(fā)射的是小拉曼光譜;如果涉及到振動-轉(zhuǎn)動能級,則發(fā)射的是大拉曼光譜。

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